常用酸碱试剂——叔丁醇钾

【英文名称】Potassium t-Butoxide

【分子式】C4H9KO

【分子量】112.23

【CAS号】865-47-4

【物理性质】白色粉末，mp 256〜258 °C (分解)。在25〜26℃每100 g溶剂中的溶解度如下：己烷0.27 g、丙酮2.27 g、乙醚4.34 g、叔丁醇 17.80 g、THF 25.00 g。

【制备和商品】国内外试剂公司有销售。也可在氮气保护下由钾和无水叔丁醇反应制备成叔丁醇溶液。

【注意事项】具有强吸湿性和腐蚀性。可以与水、氧气、二氧化碳反应，在高温下暴露于空气可能会导致燃烧。须在干燥处储存和干燥体系中使用。

t-BuOK是一种有机合成中常用的强碱。其碱性强于碱金属的氢氧化物和碱金属的伯、仲醇盐，弱于氨基碱金属和它们的烷基衍生物。t-BuOK广泛使用的原因是它价廉易得，且碱性强度随所选的反应溶剂变化而变化。

烷基化t-BuOK的t-BuOH 溶液可以有效地进行羰基位的烷基化反应，也常被用来进行α,β-双取代醛的烷基化。α,β-不饱和酮用过量的t-BuOK/t-BuOH和烷基化试剂处理，能够得到α,β-双烷基化的产物。催化剂量的t-BuOK 在 DMSO 中可以催化酮或亚胺与苯乙烯的加成，得到高产率的烷基化产物(式1)[1]。

与分子间反应相比，t-BuOK在不同溶剂中都能催化分子内烷基化。α,β-不饱和酮的分子内烷基化可以在α-、γ-位发生，这取决于碱的特点、离去基团以及其它结构特征(式2)[2]。

缩合反应 t-BuOK 是 Darzens 缩合反应中最常用的碱 。 Darzens缩合是α-卤代酯与酮或芳醛生成α,β-环氧或缩水甘油酸酯的反应(式3)[3]。

在5〜7元和更大环状化合物的合成中，二酯的Dieckmann环化及其相关反应有着广泛的应用[4]。在不对称体系中，空间效应和产物烯醇化物的稳定性决定了反应的区域选择性。碱的性质也能显著影响这个反应的区域选择性。对Stobbe缩合来说，t-BuOK是比EtONa更好的碱，不仅反应产率高和反应时间短，而且没有酮或者醛还原的副产物。Ti(O-n-Bu)4和t-BuOK 以1:1形成的混合试剂能够有效地催化醛的自缩合反应，但是立体选择性不髙(式4)[5]。氧杂环腈可以由ω-卤代腈在t-BuOK 作用下发生缩合反应得到(式5)[6]。

消除反应t-BuOK无论在α-消除还是β-消除中都有广泛的应用。它是传统的生成二卤代卡宾的醇盐-卤仿反应中最有效的碱(式6)[7]。底物中含有烷基氯、溴、甲苯磺酸酯、亚磺酸酯等离去基团时，t-BuOK可以促进它们的β-消除。此反应在固相合成中也已经得到应用。

不饱和化合物的异构化 t-BuOK能使烯烃和炔烃双键通过负离子中间体迁移(式7)[8]。

Michael 加成 t-BuOK 还可以用作 Michael 加成反应中的碱。在t-BuOK作用下，1,2-丙二烯酮可以与1,3-二羰基化合物发生高产率的Michael加成反应(式8)[9]。

重排反应 在t-BuOK作用下，顺式1,2-二醇的单对甲苯磺酸化衍生物(例如：α-蒎烯衍生物)发生频哪醇重排反应。但是，反式异构体在相同的条件下则被转化成为环氧化物(式9和式10)[10]。t-BuOK也可以用于催化卤代砜的Ramberg-Backlund重排反应。

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