工业酒精中甲醇含量的测定

一、实验原理

近年来，假酒中毒事件屡见报道，对饮酒者的身体健康造成严重危害，致使有些人失明甚至危及生命。造假的主要手段是用价格低廉的工业酒精勾兑成饮用酒，从而获得超额利润。造成中毒的主要原因是假酒中含有过量甲醇，甲醇(methyl alcohol)在肝脏中因酒精去氢酵素的催化作用，经由甲醛变成蚁酸，甲醛毒性约为甲醇的33倍，蚁酸则约为其6倍。因此，国家标准规定：以粮食为原料酿造的白酒，甲醇含量不得超过0.04 g·100 ml-1，用薯干等代用品酿造的白酒，甲醇含量不得超过0.12 g·100 ml-1。甲醇含量是酒类检测中至关重要的检验项目，气相色谱法检测白酒中甲醇被广泛采用。

色谱法的分离原理就是利用待分离的各种物质在两相中的分配系数、吸附能力等亲和能力的不同来进行分离的。由于混合物中各组分在性质和结构上的差异，与固定相之间产生的作用力的大小、强弱不同，随着流动相的移动，混合物在两相间经过反复多次的分配平衡，使得各组分被固定相保留的时间不同，从而按一定次序由固定相中先后流出。与适当的柱后检测方法结合，实现混合物中各组分的分离与检测。

二、主要仪器和药品

SP一3420A型气相色谱仪、配氢火焰离子化检测器(FTD),BF-2002色谱工作站(北京北分瑞利分析仪器集团有限责任公司),10ul微量进样器。

无水甲醇(色谱纯)、质量分数60%乙醇溶液、甲醇标准溶液、乙酸正丁酯内标溶液。

质量分数60%乙醇溶液(应采用毛细管气相色谱法检验，确认含甲醇低于1 mg·L-1方可使用)、甲醇标准溶液(用色谱纯试剂甲醇，以质量分数60%乙醇溶液准确配成浓度为3.9 g·L-1的甲醇标准溶液)、乙酸正丁酯内标溶液(用分析纯试剂乙酸正丁酯(质量分数不低于99.0%)，以质量分数60%乙醇溶液配成体积比为2%的内标溶液为溶剂，配制成浓度为17.6 g·L-1乙酸正丁酯内标溶液)。

三、实验内容及步骤

1.色谱条件

按SP一34系列仪器使用手册调整载气、空气、氢气的流速等色谱条件，并通过试验选择最佳操作条件，使甲醇峰形成一个单一尖峰，内标峰和乙醇两峰充分分离，色谱柱柱温以l00℃为宜。

2.校正因子f值的测定

准确吸取1.00 ml甲醇标准溶液(3.9 g·L-1)于10 ml容量瓶中，用质量分数60%乙醇稀释至刻度，加入0.20 ml乙酸正丁酯内标溶液(17.6 g·L-1)配制成混合液。待色谱仪基线稳定后，用微量进样器进样1.0 ul，记录甲醇色谱峰的保留时间和峰面积A甲醇，以其内标乙酸正丁酯的峰面积A内标计算出甲醇的相对质量校正因子f值。

3.样品的测定

于10 ml容量瓶中加入酒样至刻度，准确加入0.20 ml乙酸正丁酯内标溶液(17.6 g·L-1),混匀。在与f值测定相同的条件下进样，根据保留时间确定甲醇峰的位置，并记录甲醇峰的峰面积与内标峰的面积。

4.结果计算

(1)相对质量校正因子f值的计算

f=f甲醇/f内标 f甲醇=m甲醇/A甲醇 f内标=m内标/A内标

式中m甲醇、m内标—校正因子测定混合液中甲醇和内标物的质量。

(2)内标法公式计算含量

按照样品的测定数据，求算甲醇含量。

C甲醇=(f×A甲醇×m内标)/( A内标×V样品)

式中V样品—样品体积。

四、注意事项

①进样时，动作要快，否则可能引起色谱法扩张。

②实验所用试剂均应为色谱纯。