原甲酸三乙酯、碳酸二甲酯物化性质和用途

1.原甲酸三乙酯

【英文名】triethyl orthoformate

【别名】三乙氧基甲烷;原甲酸乙酯;triethoxymethane;ethyl orthoforrriate

【CAS登记号】[122-51-0]

【结构式】CHC2H5OOC2H5OC2H5

【物化性质】无色液体，有刺激性气味。沸点143℃(102kPa)。熔点<一18℃。闪点27℃。相对密度0.8909。折射率(nD25)1.3900。与乙醇、乙醚混溶。微溶于水，但遇水会分解。

【质量标准】无色透明澄清液体，含量≥94%。

【用途】医药原料，是抗疟药氯喹、喹哌等的合成原料。也用于制高聚物、照相药品、感光材料、防光晕染料、花青染料及合成农药等。

【制法】(1)乙醇钠法。以乙醇钠和氯仿为原料，在60～65℃下反应，生成原甲酸二乙酯粗制品，再经分馏精制得成品。

(2)乙醇法。用乙醇和氢氧化钠代替乙醇钠，在催化剂作用下采用固-液相转移催化法制得。

(3)苯甲酰氯法。以苯甲酰氯、甲酰胺和无水乙醇为原料，在催化剂的作用下，生成原甲酸三乙酯、苯甲酸和氯化铵的混合物，经分离得到成品原甲酸三乙酯和苯甲酸。

【安全性】毒性很低，大鼠经口LD50为7.06g/kg。用铁桶包装，注意桶口密封。按一般化学品规定贮运。

2.碳酸二甲酯

【英文名】dimethyl carbonate

【别名】碳酸甲酯;carbonic acid dimethyl ester; methyl carbonate

【CAS登记号】[616-38-6]

【结构式】(CH3O)2C=O

【物化性质】无色透明液体，有刺激性气味。沸点90.2℃。熔点2～4℃。闪点(开杯)21.7℃。相对密度1.073。折射率1.3697。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

【质量标准】YS/T 672-2008碳酸二甲酯

【用途】碳酸二甲酯可取代传统使用的有毒原料产品光气、硫酸二甲酯和甲基氯等。可用于非光气法合成聚碳酸酯 ,碳酸二苯酯、异氰酸酯及烯丙基二甘醇碳酸酯。用于合成各种氨基甲酸酯类农药，如西维因等。是有机合成中间体，用于苯甲醚、苯二甲醚、烷基芳胺、对称二氨基脲,肼基甲酸甲酯等。医药工业方面可用于制氨基噁唑烷酮、环丙沙星、β-酮羧酸酯类医药中间体等。此外，它还可用作汽油、柴油的添加剂、制冷机机油及溶剂等。

【制法】(1)酯交换法。由碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯与甲醇进行酯交换反应，可制得碳酸二甲酯。此法收率高、设备腐蚀性小、反应条件温和，但原料来源受石化工业发展制约且元素利用率低。

(2)甲醇氧化羧基化法。甲醇、一氧化碳和氧气在催化剂作用下直接合成碳酸二甲酯。此法原料便宜易得，毒性小，工艺简单，是最有前途的方法。按工艺条件分类，可分为液相法和气相法，气相法又可分为一步法和两步法。

(3)尿素直接醇解法。在一定的温度、压力及催化剂作用下，通过尿素的醇解制得。

2CH3OH+(NH2)2CO→本品+2NH3

(4)甲醇与CO2反应直接合成法。

2CH3OH+CO2→本品+H2O

【安全性】为非毒性化学品。大鼠经口LD50为6.4～12.8g/kg。对眼、皮肤、黏膜有轻度的刺激作用。光气法工艺中使用原料光气剧毒，必须严格保证设备密闭，加强通风，操作人员穿戴各种防护装具。用铁桶包装。易燃，与氧化剂接触能引起燃烧，应贮存于阴凉通风的专用仓库内，远离火源。防止包装容器损坏渗漏。按易燃、有毒危险化学品规定贮运。