六氯乙烷、溴乙烷制法和安全性

1.六氯乙烷

【英文名】hexachloroethane

【别名】全氯乙烷;carbon hexachloride;perchloroethane

【CAS登记号】[67-72-1]

【结构式】CC13CC13

【物化性质】无色针状斜方晶体，有类似樟脑香味，不易燃。易升华。沸点(103.591kPa)186℃。熔点186～187℃。相对密度2.094。蒸气压(20℃)27.9Pa。溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿和油类，不溶于水。

【质量标准】HG/T 3261-2002

【用途】用作溶剂及有机合成中间体。用于生产氟利昂-113、农药、医药、兽药、发烟剂、除泡剂、铝制品的脱气剂、脱氧剂(铝、镁、铜及其合金)、切削油添加剂和聚氯乙烯助增塑剂。还用作樟脑代用品和橡胶硫化促进剂。

【制法】(1)三氯乙烯光氯化法。三氯乙烯与氯气发生光氯化反应生成五氯乙烷，再与液碱作用生成四氯乙烯。四氯乙烯与液氯(1：0.213)经光氯化反应制得粗制品，再经纯碱液中和、水洗、冷却结晶、离心过滤、干燥、粉碎制得成品。

(2)四氯乙烯氯化法。

【安全性】是氯代烃中毒性最大的一种，对人的中枢神经有毒害作用。常温时蒸气浓度小，故对肝、肾的毒性小。狗静脉注射MLD 325mg/kg。生产设备应密闭。生产现场保持良好通风。操作人员应戴防护用具。空气中最高容许浓度1×10-6。用内衬塑料袋的铁桶包装，每桶净重50kg;按危险品规定贮运。要避免受热和升华。

2.溴乙烷

【英文名】ethyl bromide

【别名】乙基溴;monobromoethane;bromic ether;hydrobromic ether; bromoethane

【CAS登记号】[74-96-4]

【结构式】CH3CH2Br

【物化性质】无色透明易燃、易挥发性液体。具有醚臭和辛辣味。其蒸气有毒，在空气中和遇光时变成淡黄色。沸点38.4℃。熔点-119.3℃。相对密度1.4612。折射率1.4244。蒸气压(20℃)51.462kPa。自燃点511℃。液体能与多数中性或酸性有机溶剂混溶，形成共沸物，如含3%乙醇、1%异丙醇、50%正戊烷、72%醋酸、6.5%乙二醇、12%醋酸异戊酯者，其共沸点分别为37.6℃、38.4℃、33.0℃、118.3℃、146.8℃、150.2℃。与乙醇、乙醚、氯仿及其他有机溶剂混溶，微溶于水。

【质量标准】HG/T 2560-2006(工业级)溴乙烷

【用途】在有机合成中用作乙基化剂，也是合成农药、医药、染料、香料的原料，还可用作制冷剂、溶剂和熏蒸剂等。

【制法】(1)氢溴酸法。乙醇和氢溴酸(或溴化钠)在硫酸存在下，加热到回流温度，进行置换反应，粗产品用硫酸洗涤，碳酸钾中和得成品。

(2)乙醇溴化法。在溴中加入无水乙醇和硫黄，使溴慢慢与乙醇作用，反应温度60～90℃，反应产物经冷却，去酸即得溴乙烷。

【安全性】大鼠LC50为27000×10-6。毒性高于氯乙烷，而低于溴甲烷。对人体，慢性中毒可引起神经障碍、兴奋、出汗。急性中毒能引起暂时性四肢僵直，瞳孔散大，面部潮红，脉搏频数和尿频等、应保持生产设备密闭。生产现场应通风良好。操作人员应佩戴防护用具。其蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限6.75%～11.25%(体积)。空气中最高容许浓度890mg/m3。易燃，应按易燃物品规定贮运。一般可用槽车、铁桶和钢瓶等包装贮运，但一般是自产自用。