化学实验室常见化学品安全使用与典型剧毒品一般操作

化学试剂是化学实验室使用和需要一定量储备的物品。化学试剂特别是剧毒化学品的合理使用和存放是关系到实验室化学实验人员和工作安全的关键，需要引起高度的重视。

化学品中危化品的范围

化学品种危化品的特性归属：

1、易爆和不稳定物质。如浓过氧化氢、有机过氧化物等。

2、氧化性物质。如氧化性酸，过氧化氢也属此类。

3、可燃性物质。除易燃的气体、液体、固体外，还包括在潮气中会产生可燃物的物质。如碱金属的氢化物、碳化钙及接触空气自燃的物质如白磷等。

4、有毒物质。

5、腐蚀性物质。如酸、碱等。

6、放射性物质。

实验室内试剂存放与使用规则

实验室试剂的存放与使用：

1、易燃易爆试剂应贮于铁柜(壁厚1mm以上)中，柜子的顶部都有通风口。严禁在化验室存放大于20L的瓶装易燃液体。易燃易爆药品不要放在冰箱内(防爆柜冰箱除外)。

2、相互混合或接触后可以产生激烈反应、燃烧、爆炸、放出有毒气体的两种或两种以上的化合物称为不相容化合物，不能混放。这种化合物系多为强氧化性物质与还原性物质。

3、腐蚀性试剂宜放在塑料或搪瓷的盘或桶中，以防因瓶子破裂造成事故。

4、要注意化学药品的存放的期限，一些试剂在存放过程中会逐渐变质，甚至形成危害。

5、药品柜和试剂溶液均应避免阳光直晒及靠近暖气等热源。要求避光的试剂应装于棕色瓶中或用黑纸或黑布包好存于暗柜中。

6、发现试剂瓶上标签掉落或将要模糊时应立即贴好标签。无标签或标签无法辩认的试剂都要当成危险物品重新鉴别后小心处理，不可随便乱扔，以免引起严重后果。

7、化学试剂定位放置、用后复位、节约使用，但多余的化学试剂不准倒回原瓶。化验工作中接触的化学药品，很多是对人体有毒的。它们对人体的毒害途径和程度各不相同，有些毒物可有几种途径进入人体，而有些毒物对人体的毒害是慢性的、积累性的，因此必须加以足够的重视。

常见中毒症状及防护知识

1、氯气

主要经呼吸道和皮肤粘膜使人中毒，吸入后立即引起咳嗽、气急、胸闷、鼻塞、流泪等粘膜刺激症状，严重时可发生支气管炎、化学性肺炎及中毒性肺水肿，心力逐渐衰竭而死亡，水溶液也具腐蚀作用。

救治：1、室内通风良好，操作时带口罩;2、立即离开现场，重患者应保温、吸氧、注射强心剂(禁用吗啡);3、眼受刺激时用2%苏打水洗眼;咽喉疼痛时吸入2%苏打水热蒸气。

2、一氧化碳及煤气

通过呼吸道进入体内，与血液中血红蛋白和血液外的其它含铁蛋白结合，使血色素丧失输氧能力 轻度中毒时头晕、恶心、全身无力;中等中毒时并发生意识障碍;重度中毒时立即陷入昏迷，呼吸停止而死亡。

救治：1、将患者移至新鲜空气处，注意保温;2、停止呼吸者立即施行人工呼吸，并给以含5-7%二氧化碳的氧气;3、发生呼吸衰竭者，同时注射强心剂。

3、硫化氢

强烈的神经毒物，具臭蛋味，由于易产生嗅觉疲劳而失去警觉，从而造成急性中毒 轻度中毒时头晕、头痛、恶心、呕吐;重度中毒时呼吸短促，突然失去知觉，死亡。

救治：1、室内通风应良好，感到不适时立即离开现场;2、眼受刺激时用2%苏打水冲洗,湿敷饱和硼酸液和橄榄油。

4、二氧化硫

由呼吸道吸入，对粘膜有强烈的刺激作用，引起结膜炎、流泪、流涕、咽干、疼痛;重度中毒能产生喉哑、胸痛、吞咽困难、喉头水肿以至窒息死亡。

救治：1、立即离开现场，呼吸新鲜空气，如发现肺浮肿应输氧;2、服碳酸氢钠或乳酸钠治疗酸中毒;3、眼受刺激时用2%苏打水冲洗。

5、氮的氧化物(NO、NO2)

通过呼吸道对深部呼吸器官起损害作用，可能发生各种程度的支气管炎、肺炎和肺气肿，严重者可致肺坏疽。由于损害神经系统，吸入高浓度时迅速窒息死亡。

救治：1、立即离开现场，保持绝对安静，呼吸新鲜空气;2、静脉注射50%葡萄糖20-60mL;3、进行对症处理。

6、氨

可由呼吸道、消化道及皮肤粘膜侵入人体。强烈刺激眼睛，流泪，咳嗽，声音嘶哑。0.45g/m3接触30min可危及生命。

救治：1、室内通风，操作氨或浓氨水时带口罩或瞬时停止呼吸;2、吸入中毒者立即离开现场;误食中毒者谨慎洗胃，皮肤接触中毒者立刻用水或稀醋酸充分洗涤。

7、甲醇

通过呼吸道及皮肤吸收中毒。吸入中毒损害神经系统，引起视神经疾病;误服中毒引起恶心、呕吐，全身青紫，重者很快停止呼吸而死亡。

救治：1、通风应良好，中毒者移至新鲜空气处;2、严禁当乙醇使用;3、吸入中毒者注射解毒剂。

8、苯及其同系物

主要通过呼吸道和皮肤渗透侵入而中毒。急性中毒会有沉醉状，继而面红、头晕、头痛、呕吐，甚至肌肉痉挛昏迷而死;慢性中毒损害造血、神经系统，鼻腔、牙龈出血，肝、肾受损、全身无力。

救治：1、使用时应通风良好;2、尽量用其它无毒或低毒溶剂代替;3、急性中毒者施以人工呼吸，吸氧。

常见无机酸类的安全防护及应急措施

1、硫酸

安全防护措施：呼吸系统防护--空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具，紧急事态抢救或撤离时，应佩戴正压自给式呼吸器;眼睛防护--戴化学安全防护眼镜;身体防护--穿橡胶耐酸碱防护服;手防护--穿橡胶防护手套;其它--不能将其倒入水中。工作场所严禁吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。入高浓度区作业，应有监护。

应急措施：急救措施--吸入酸雾应立即脱离现场，休息，半直立体位，必须进行人工呼吸和医务护理;皮肤接触后应脱去污染的衣服，用大量水迅速冲洗，并给予医疗护理;误服后漱口，大量饮水，不要催吐，并给予医疗护理。消防方法：禁止用水，使用干粉、二氧化碳、砂土。

2、硝酸

安全防护措施：呼吸系统防护--空气中浓度超标时，必须佩戴防毒面具，紧急事态抢救或撤离时，应佩戴正压自给式呼吸器;眼睛防护--戴化学安全防护眼镜;身体防护--穿橡胶耐酸碱防护服;手防护--穿橡胶防护手套;其它--工作场所严禁吸烟、进食和饮水。工作后淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。入高浓度区作业，应有监护。

应急措施：急救措施--立即脱离现场，至空气新鲜处，保持安静及保暖。溅入眼睛要用大量水冲洗15分钟以上，皮肤沾染应用大量水冲洗;如有灼伤应立即就医。消防方法：不燃。切断气源。喷水冷却容器。将容器从火场移至空旷处。

典型剧毒品的介绍与一般操作

01有机锡化合物

1.1 有机锡化物简介

1)有机锡化合物是Sn和C元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式RnSnX4-n(n=1-4，R为烷基或芳香基)。有烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。二烷基锡主要损害肝胆系统;三烷基锡、四烷基锡主要引起神经系统损害。锡产量中的10-20%用于合成有机锡化合物。

2)有机锡化合物对生物体的主要损害为：中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性，局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用，通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒，甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率(称为斯特利农事件)。

1.2 一般操作

1)带防护眼镜、口罩、手套、白大褂、通风橱内操作。【条件允许时，最好佩戴隔离式呼吸器，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。】

2)有机锡在有机合成上的应用最重要的应该属stille coupling，几乎可涵盖一半的钯催化的偶联反应，stille本人也是钯催化的先驱，2010的诺贝尔没给他，真是太可惜了(此反应的最大缺点就是锡的毒性);其次一些有机锡试剂可作多官能团化合物的选择性自由基型还原剂，效果甚好。【对于stille coupling，反应以后，直接浓缩纯化或者简单的萃取，这是最常见的错误操作，其后果就是，在后处理和纯化过程中容易被人体吸收，而且含有锡的废液也很容易造成环境污染。合理的操作是反应后，加入饱和的KF水溶液或者Py-HF溶液，搅拌至少一小时，然后再进行常规的后处理和纯化。】

3)特别提醒的是，很多人对于有机锡试剂的味道不敏感，或者根本就闻不到它的味道，当然也有对锡试剂味道很敏感的小伙伴。对于很多闻不到锡试剂味道的小伙伴来说，中毒都是不知不觉的，所以预防中毒为关键。【有机锡具有高度或中等度毒性。可通过呼吸道、消化道和皮肤粘膜进入机体，损害肝肾、神经系统。预防中毒为关键。中毒后应及时彻底洗消，积极治疗原发症、并发症。轻度中毒、皮肤刺激可后遗症不太明显。严重中毒可遗有神经系统、肾脏等方面明显后遗症。】

4)目前对于有机锡中毒，尚无特效疗法，且有机锡可在体内堆积。轻度中毒治疗期也较为漫长，对人体可产生持续性伤害。

5) 举例如下：

To the solution 2-chloro-4-nitropyridine (500 mg, 3.15 mmol) in tetrahydrofuran was added lithium chloride (936 mg, 22.08 mmol, 7 eq), Pd(PPh3)4 ( 547 mg, 0.47 mmol, 0.15 eq) and tributyl vinyltin ( 1.84 ml_, 6.31 mmol, 2 eq) at room temperature. The reaction mixture was refluxed for overnight under nitrogen athmosphere. TLC showed complete consumption of starting material. The reaction mixture was cooled to room temperature. The mixture was diluted with ethylacetate and the organic layer was washed with saturated potassium fluoride solution and then extracted with ethylacetate. The organic part was washed with brine. The organic layer was dried over MgS04 and concentrated under reduced pressure to afford crude product which was purified by column chromatography to afford 5- nitro-2-vinylpyridine (350 mg, 74 percent).(WO2013/13817, 2013, A1)

02三氯氧磷

1.1 POCl3简介

1)无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇水和乙醇分解发热甚至爆炸。相对密度(d25)1.675。熔点1.25 ℃。沸点105.8 ℃。中等毒，半数致死量(大鼠，经口)380mg/kg。有催泪性和腐蚀性。

2)禁止混合一起使用化合物—强还原剂，活性金属物，水及醇类化合物。【和水反分解成H3PO4与HCl，对皮肤、黏膜有刺激腐蚀作用，具有催泪作用;毒性和光气类似;接触皮肤易灼伤，产生红斑和水肿】。POCl3参与的反应禁止使用玻璃封管，闷罐，高压釜等密闭型反应容器进行反应。

1.2 一般操作

1)带防护眼镜、手套、白大褂、通风橱内操作。

2)将底物向POCl3中加比较稳妥，特别是活性化合物(例如吡啶氮氧化合物的转位氯化，如果反过来加，则有爆炸的危险性)。

3)反应时要有尾气吸收装置，可以从冷凝管上端接出——缓冲瓶——碱液尾气吸收装置，中间不要接三通，尖嘴吸管等。

4)a、少量POCl3可以直接把反应液缓慢倒入常温水中(小心产物的稳定性，可能会局部过热导致水解产物，特别是吡啶氯或其嘧啶氯的产物)，一边倒入，一边搅拌，同时注意温度变化，当温度升高时，要及时加入冰块降温。 b、大量POCl3，可以尽量浓缩完(建议不要在旋转蒸发仪上减压蒸馏，可以采用减压蒸馏方式浓缩)。如果蒸干，反应物成结实的固体，转移困难，可以在浆状时淬灭;或者蒸去大部分POCl3后加入甲苯共沸出去剩余POCl3，再淬灭;或者蒸干后加入溶剂(如EA，DCM，THF等)溶解后淬灭。

5)萃灭POCl3时一定不要用冰水(其在冰水中待发期比较长，容易储热而导致突然爆发，非常容易冲料);要用广口瓶;如果用碳酸氢钠这类的碱液中和，也一定要注意产生大量的CO2引发冲料;POCl3回流时，一定要记得在冷凝管上涂抹真空脂，防止反应瓶和冷凝管黏在一起，拔不下来;特别提醒的是，如果用旋蒸除去POCl3，一定不要掉锅或者水泵倒吸，一定要人在旁边看着，如果不小心掉锅或水泵倒吸，安全第一，及时拉下通风橱柜门，不要想在这个时候挽救你的反应。

6)严禁将回收的POCl3不经淬灭直接倒入废液桶。

7)杂环卤代产物对人特别是皮肤可能有强烈的过敏性，注意严密防护。

8 )PCl3 和 PBr3参与反应的应对方法类似。

9)举例如下：

将化合物a溶解在三氯氧磷中回流0.5小时，减压蒸馏除去过量三氯氧磷，用苯带几次，然后过柱纯化。