常用氧化剂---高碘酸钠

【英文名称】Sodium Periodate

【分子式】NaIO4

【分子量】213.89

【CAS登录号】7790-28-5

【缩写和别名】过碘酸钠

【物理性质】白色晶体，mp>300℃，d 3.86g/cm3。可以溶解于水和酸。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】具有强烈的氧化性。本身虽不燃烧，但在一定的条件下经受摩擦、震动撞击、高热或遇酸碱物质、在受潮、接触有机物、还原剂以及和性质有抵触的物品混存时有可能会引起分解，并发生燃烧或爆炸。

高碘酸钠在有机合成中主要有两种用途：被用作氧化剂和催化剂。由于溶解度的原因，高碘酸钠的氧化反应一般在水中进行。由于许多有机物不溶于水，因而需要使用助溶剂。当有相转移催化剂存在或者将高碘酸钠负载在惰性载体上使用时，氧化反应也可以在两相体系中进行。

高碘酸钠作为一般的氧化剂，可以把醇氧化成为相应的羰基化合物(式1和式2)[1,2]

高碘酸钠可以用于断裂邻位二醇化合物，并把其氧化为二羰基化合物(式3和式4)[3,4]

高碘酸钠甚至能够把C=C双键氧化断裂，生成二羰基化合物(式5)[5]。它和0s04连用氧化稀烃的反应被称之为Lemieux-Johnson试剂(式6)[6]。它的还原产物可以通过高碘酸氧化后重新使用。

将硫化物选择性地氧化成为亚砜是一个非常重要的反应，因为亚砜是有机合成中非常重要的中间物。在0℃的甲醇溶液中，高碘酸钠可以方便地完成这类反应。使用高温或加入过量的髙碘酸钠，会将硫化物氧化成砜。当有酸性氧化铝或硅胶存在时，高碘酸钠可选择性地将硫化物氧化成亚砜(室温条件下可以得到很高的产率)(式7和式8)[7]。使用相转移催化剂，也有助于将硫化物选择性地氧化生成亚砜(式9)[8]。

此外，高碘酸钠可以作为一种廉价的催化剂用于芳基的磺酰化合成(式10)。该反应条件非常温和，具有产率高、反应时间短、和选择性好的优点。

参考文献

1. Comely, J.; Leyda M.; David E.; Dragojlovic. V. Green Chem. 2003,5,34.

2. Badalassi, F.; Wahler, D.; Cortti, P.; Reymond, J-L. Angew. Chem.,Int. Ed.2000,39t 4067.

3. (a) Kovar, J; Baer, H. H. Can. J. Chem. 1971, 49, 3238. (b) Torii, S; Uneyama, K; Ueda, K. J. Org.Chem. 1984, 49, 1930. (c) Schmid, C. R; Bryant, J. D; Dowlatzedah, M; Phillips, J. L; Prather, D. E;Renee, D. S; Sear, N. L; Vianco, C. S. J. Org. Chem. 1991, 56, 4056. (d) Jackson, D. Y. Synth.Commun. 1988,18,337.

4. Painter, G. F.; Falshaw, A. Org. Biomol. Chem. 2004,2,1007.

5. Plietker, B.; Niggemann, M.; Pollrich, A. Org. Biomol Chem. 2004, 2,1116.

6. Sinha, A.K.; Joshi, B. P. Chem. Lett. 2003,32,780.

7. (a) Leonard, N. J; Johnson, C. R. J. Org. Chem. 1962, 27, 283. (b) Johnson, C. R; Keiser, J. E. Org.Synth. 1966, 46,78. (c) Lee, J. B; Yergatian, S. Y; Crowther, B. C; Downic, I. M. Org. Prep. Proced.Int.1990,22,544.

8. Hutton, A.; Jaber.R.; Otaegui, M.; Turner, J. J. Chem. Soc. Perkin Trans. II2002,1066.