常用酸碱试剂---咪唑

【英文名称】Imidazole

【分子式】C3H4N2

【分子量】68.077

【CAS登录号】288-32-4

【缩写和别名】间二氮茂，咁噁啉

【物理性质】白色固体，mp 89〜91°C，bp 256 °C。微溶于苯、石油醚，溶于乙醚、丙酮、氯仿、吡啶，易溶于水和乙醇。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售。

【注意事项】在室温下可以稳定存放。

咪唑在有机合成中可用作有机反应的催化剂[1,2]，还用于咪唑类抗真菌药物的合成。它是双氯苯咪唑、益康唑、酮康唑、克霉唑等药物的主要原料之一。

咪唑分子中N-3上的电子云密度较大，可发生烷基化和酰基化反应。所以，烷基化反应一般都优先在这个氮原子上发生。一烷基化的产物通过互变异构，又可以产生一个类似于吡啶中的氮原子。因此，可以进一步反应，生成二烷基化产物咪唑鎓盐。

咪唑的酰基化反应一般也优先发生在N-3上。但是，由于酰基是吸电子基，故反应能控制生成一酰基化产物N-酰基咪唑(式1)[3]。

酰基咪唑还可以和其它的亲核试剂反应，例如：NaBH4 (式2)[4]和硝基甲基钠(式3)[5]等。

咪唑还可以用于催化酯的水解(式4)[6]。在咪唑促进的酯水解反应中，其作用主要作为质子转移催化剂而不是其亲核性[7]。

此外，咪唑和PPh3、I2结合可以将1,2-二醇转化为烯烃(式5)[8,9]。

许多用于金属催化偶联反应中的卡宾配体也含有咪唑结构。因此，可以从咪唑出发合成卡宾配体的前体(式6)[10]。

在有机合成中经常要用到硅试剂与醇反应，从而对醇羟基进行保护(式7)[11]，比较常见的是用叔丁基二甲基氯化硅(TBMDSC1)，咪唑是常被用作该反应的碱性试剂。

作为C-N键交叉偶联的底物，咪唑可以和卤代的芳烃进行交叉偶联从而构建新的C-N键(式8)[12]。

参考文献

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2. Fuwa, H.; Yamaguchi, H.; Sasaki, M. Org. Lett. 2010, 72,1848.

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11. Corey, E. J.; Venkateswarlu, A. J. Am. Chem. Soc. 1972,94,6190.

12. Antilla, J. C.; Baskin, J. M.; Barder, T. E.; Buchwald. S. L. J. Org. Chem. 2004, 69, 5578.