常用酸碱试剂---2,6-二甲基吡啶

【英文名称】2,6-Dimethylpyridine

【分子式】C7H9N

【分子量】107.15

【CAS登录号】108-48-5

【缩写和别名】2,6-Lutidine, 2,6-二甲基氮杂苯，2,6-卢剔啶。

【物理性质】无色油状液体， bp 144.0 °C, mp -5.9 °C, d 0.925 g/cm3, nD20 1.4979。溶于一般的有机溶剂，例如：乙醚，乙醇，THF，DMF等，微溶于热水。

【制备和商品】国内外试剂公司均有销售，其纯化方法见文献[1]。

【注意事项】具有刺激性，对神经系统、肝、肾有损害作用。易燃并放出有毒的氧化氮烟气，遇明火能引起燃烧和爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应，须在通风橱中进行操作。

2,6-二甲基吡啶是一个碱性试剂，可以催化醇的硅烷基化反应[2~7]，还能使缩醛脱保护[8]。

醇的保护 在无水 2,6-二甲基吡啶存在时，醇羟基硅醚化的产率高达99%。因此，该反应常用于天然产物全合成中醇羟基的保护。例如：在无水二氯甲烷(-78-0 °C)中，t-Bu(Me)2SiOTf (TBSOTf)和2,6-二甲基吡啶可以使仲醇转化为硅烷基醚。从而使羟基被保护，反应几乎得到定量的产率(式1)[5]。t-Bu(Me)2SiOTf和2,6-二甲基吡啶也可以保护叔醇或不活泼的仲醇(式2)[5,6]。Et3SiOTf和2,6-二甲基吡啶可以用于保护具有空间位阻的叔醇[7]。

脱保护 TMSOTf与2,6-二甲基吡啶组合在一起，可以化学选择性地使缩醛脱保护而生成醛(式3)[8]。

Corey-Fuchs反应 在Ph3P和2,6-二甲基吡啶存在下,醛与CBr4在二氯甲烷中反应生成端二溴稀(式4)[5]。

其它类型的反应 在 2,6-二甲基吡啶盐酸盐存在下，可以使C-F键转化为 C-H ( D )键(式5)[9]。另外，2,6-二甲基吡啶还有其它方面的应用[10,11]。

参考文献

1. Perrin, D. D.; Armarego, W. L. F. Purification of Laboratory Chemicals, 3rd Ed.; Pergamon: NewYork, 1988; p 212.

2. Paterson, I.; Delgado, O.; Florence, G. J.; Lyothier, I.; O'Brien, M.; Scott, J. P.; Sereinig, N. 1 Org.Chem. 2005, 70,150.

3. Jiang, Y. H.; Hong, I; Burke, S. D. Org. Lett 2004, 6,1445.

4. Yurek-George, A.; Habens, F.; Brimmell, M.; Packham, G.; Ganesan, A. J. Am. Chem, Soc. 2004,126, 1030.

5. Arefolov, A.; Panek, J. S. J. Am. Chem. Soc. 2005,127, 5596.

6. Parker, K. A.; Georges, A. T. Org. Lett 2000,497.

7. Maloney, D. J.; Hecht, S. M. Org. Lett. 2005, 7,4297.

8. Fujioka, H.; Sawama^ Y.; Murata, N.; Okitsu, T.; Kubo, O.; Matsuda, S.; Kita, Y. J. Am. Chem. Soc.2004, 126,11800.

9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc.2005,127, 15585.

10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett. 2002,4,707.

11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc. 2003,125,8706.